根据使用方式的不同，抗静电剂可以分为外涂型和内混型两种。外涂型抗静电剂是指涂在高分子材料表面所用的一类抗静电剂，一般用前先用水或乙醇等将其调配成质量分数为百分之 0、5 ～2、0 的溶液，然后通过涂布、喷涂或浸渍等方法使之附着在高分子材料表面，再经过室温或热空气干燥而形成抗静电涂层，此种多为阳离子型抗静电剂。也有一些为两性型和阴离子型抗静电剂，内混型抗静电剂是指在制品的加工过程中添加到树脂内的一类抗静电剂。常将树脂和添加其质量的百分之0、3 ～3、0 的抗静电剂先机械混合后再加工成型。此种以非离子型和高分子抗静电剂为主，阴、阳离子型在某些品种中也可以添加使用。各种抗静电剂分子除可赋予高分子材料表面一定的润滑性、降低摩擦系数、抑制和减少静电荷产生外，不同类型的抗静电剂不仅化学组成和使用方式不同，而且作用机理也不同。
根据用法的不同，表面抗静电剂有两种，即外用的和内用的、外用的、或局部的抗静电剂是通过喷撒、擦搽或浸渍而施于聚合物的表面。这种外用抗静电剂虽然适用于多种聚合物，但它们的效力只是暂时的，事后与溶剂接触或与它物磨擦很容易失掉，内用抗静电剂则是在聚合物加工过程中掺合于其中。这样的表面抗静电剂能够补充因搬运处理而被磨蚀的抗静电功能，这种内用抗静电剂的作用有赖于喷霜。这里喷霜的意思是指加入于树脂中的内用抗静电剂部分地向聚合物表面迁移的过程，因此，内用抗静电剂具有长期的抗静电保护作用。
